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全氟和多氟化合物(PFAS)的全球最新動態

01.導讀
繼2020年(nian)8月多家快餐包(bao)裝檢出較高氟含(han)量后,各國尤其是美(mei)國持(chi)續(xu)(xu)關(guan)注PFAS風險,陸續(xu)(xu)展開相(xiang)關(guan)研究。從發布的信息來看,PFAS從嚴管(guan)控是全球的共同趨(qu)勢。
下文IQTC將從法規標準、毒(du)理(li)和(he)風險評(ping)估、替代方(fang)案及非政府組(zu)織舉措四(si)個方(fang)面對PFAS全球最新進展進行介紹。

▲ PFAS的發展與進化
02.PFAS法規標準最新進展
2020/8/3 歐盟
世(shi)界貿易組(zu)織(zhi)(WTO)發布了歐(ou)盟的(de)(de)一項提案(an),對歐(ou)盟的(de)(de)限制物(wu)質清單(REACH附錄XVII)條(tiao)目68進行修訂,增加對碳鏈長度為9~14的(de)(de)全(quan)氟羧酸(C9~C14 PFCA)及其鹽和相(xiang)關(guan)物(wu)質的(de)(de)限制,取代原條(tiao)目68(全(quan)氟辛酸(PFOA)及其鹽以及與(yu)PFOA相(xiang)關(guan)的(de)(de)物(wu)質)。
PFOA自2020年7月4日(ri)起受持久性有(you)機污染(ran)物(wu)(POPs)法規(gui)-(EU)2019/2021管控。
擬批準日期(qi):2021年第1季度
2020/10/14 歐盟
歐洲委員會(EC)發布了《化學品可持續發展戰略》,這是(shi)《歐洲綠(lv)色協(xie)議》零污(wu)染無毒(du)環境(jing)目標的第一步(bu)。
該戰略目標計劃于2024年前完成50多項行動(dong)。
其(qi)中,針對PFAS,計劃除(chu)必須用(yong)途外,歐盟將逐步淘汰PFAS,禁(jin)止其(qi)使用(yong)。
2020/9/4 美國
加州(zhou)環境(jing)健康危害評估辦公(gong)室(OEHHA)宣布開始就該州(zhou)65號提案(an)中(zhong)(zhong)優(you)先考慮的(de)7種物質(zhi)(zhi)的(de)致癌性公(gong)開征(zheng)求意(yi)見,涉及(ji)(ji)到的(de)物質(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong)包含全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)及(ji)(ji)其(qi)鹽以及(ji)(ji)前體物質(zhi)(zhi),征(zheng)求意(yi)見時間截止2020年10月(yue)19日。
2020/10/2 美國
加州(zhou)環境健康危(wei)害評估辦公室(OEHHA)宣布(bu)開始就該(gai)州(zhou)65號提案中(zhong)(zhong)優先(xian)考(kao)慮的(de)22種物(wu)質(zhi)的(de)生殖毒性物(wu)質(zhi)公開征求意見,涉及到(dao)的(de)物(wu)質(zhi)中(zhong)(zhong)包含四種PFAS:全氟(fu)(fu)(fu)癸酸(PFDA)、全氟(fu)(fu)(fu)己烷(wan)磺酸(PFHxS)、全氟(fu)(fu)(fu)壬酸(PFNA)、全氟(fu)(fu)(fu)十一(yi)酸(PFUnDA),征求意見時間截(jie)止(zhi)2020年11月16日。
2020/12/3 美國
紐約州州長(chang)安德魯(lu)·庫莫(Andrew Cuomo)簽署了一項新法案,從(cong)2022年12月起禁止在所有食(shi)品包(bao)裝中有意添加PFAS。
根據新法案的(de)規定,違(wei)反者將被(bei)(bei)處(chu)以1萬美(mei)元(yuan)的(de)首次罰款,屢犯者將被(bei)(bei)處(chu)以最高2.5萬美(mei)元(yuan)的(de)罰款。
2021/2 美國
美國包(bao)裝法案TPCH更新《包(bao)裝材(cai)料中(zhong)有毒物(wu)(wu)質(zhi)控(kong)制(zhi)示范(fan)法規 (Toxics in PackagingClearinghouse Model Legislation)》,將PFAS和鄰苯二(er)甲(jia)酸酯(zhi)納入TPCH的(de)管(guan)控(kong)物(wu)(wu)質(zhi)清單中(zhong),要(yao)求PFAS不得檢出,苯二(er)甲(jia)酸酯(zhi)類物(wu)(wu)質(zhi)總和不得超過(guo)100 ppm,新增的(de)兩類管(guan)控(kong)物(wu)(wu)質(zhi)將在(zai)法規頒(ban)布后的(de)兩年內(nei)生效。
2021/2/17 美國
美國加州有毒物(wu)質(zhi)控制(zhi)部(bu)(DTSC)提(ti)議在“更安(an)全(quan)的(de)消費品(SCP)” 框架下,基于環境持(chi)久(jiu)性,將(jiang)PFAS作為一類(lei)物(wu)質(zhi)進行監管。
目前(qian)的(de)研究表明,僅對某種特(te)定PFAS進行監管導致了同類替代(dai)物的(de)使用(yong),但替代(dai)物可能具有(you)相(xiang)似的(de)毒性。
由于(yu)所有(you)PFAS都顯示出(chu)高持久(jiu)性(xing)或降解為其他具有(you)高度持久(jiu)性(xing)的同類物質(zhi)。
因此,加州將(jiang)PFAS整(zheng)個類別指定為該州生物監測的(de)優先化(hua)學(xue)品,并將(jiang)其列(lie)入DTSC候選化(hua)學(xue)物質清單(dan)中,以(yi)一種更全面,預(yu)防性(xing)的(de)方法來評估(gu)PFAS的(de)潛在危害(hai)。
2021/2/22 美國
華盛頓州(zhou)生態部(DoE)發布了《PFAS替(ti)代(dai)方(fang)案評估(gu)報告》,基于可(ke)獲得(de)的(de)(de)更安全替(ti)代(dai)品(pin),從2023年2月起,將禁止(zhi)在四種類(lei)型的(de)(de)食品(pin)包裝中使用(yong)PFAS。涉及(ji)的(de)(de)包裝類(lei)型及(ji)其替(ti)代(dai)品(pin)詳見下圖:
包裝類型 | 更安全的(de)替代品 |
包裝及內襯 | 涂蠟(la)內(nei)襯 |
盤(pan)子 | 黏土涂層或重復用(yong)制品 |
美食船 | 黏土涂層或重復(fu)用制品(pin) |
披薩盒 | 不覆涂層披(pi)薩盒 |
2021/3/19 美國
加(jia)州環境健康危害(hai)評估辦公室(shi)(OEHHA)發(fa)表聲明, 宣布擬將全氟辛酸(suan)(PFOA; CAS 335-67-1)列入加(jia)州65號(hao)提案(an)致(zhi)癌物清單,該草案(an)公開征求意見時間截止2021年5月3日。

▲ PFAS的來源
03.PFAS毒理和風險評估最新進展
2020/9/23 美國
愛荷華大學(xue)的(de)(de)研(yan)究人員在《綜(zong)合環境評(ping)估與管理》發表(biao)最新研(yan)究論文,調查回(hui)收紙包裝(zhuang)材料中非有意添(tian)加的(de)(de)全氟(fu)(fu)羧酸(PFCA)的(de)(de)濃度。作者使用(yong)接觸(chu)角分析測量方法測定C4(全氟(fu)(fu)丁酸(PFBA),CAS 375-22-4),C6(全氟(fu)(fu)己酸(PFHxA),CAS 307-24-4),C8(全氟(fu)(fu)辛(xin)酸(PFOA),CAS 335-67-1)和C10(全氟(fu)(fu)癸酸(PFDA),CAS 335-76-2)在再(zai)生紙包裝(zhuang)材料表(biao)面的(de)(de)性能極限(LOP) 濃度閾值(zhi)。
LOP閾值設置為提(ti)供防(fang)水防(fang)油(you)性能所需的濃度(du)。
該實驗使用(yong)鱷梨用(yong)油和去(qu)離子水分(fen)別(bie)測PFCA的耐油和耐水極(ji)限濃(nong)度閾值(zhi)。
測定結果(guo)表明(ming)PFCA的LOP濃度范圍從37 ppm(C10)到1278 ppm(C4)不等。
由(you)于(yu)低(di)于(yu)這些LOP濃度的(de)(de)PFCA不能提供任何功能作用,因此可將它(ta)們視為(wei)可靠的(de)(de)NIAS閾(yu)值。
該分(fen)析方法(fa)和(he)測定結果(guo)可用于(yu)區分(fen)食(shi)品包裝中PFAS的來(lai)源,即(ji)低于(yu)該閾值的PFCA為非(fei)有意添加物。
2021/1/21 美國
Conley等研究(jiu)人員在《國際環(huan)境》期刊上發表最新(xin)研究(jiu)論(lun)文,該研究(jiu)發現六(liu)氟環(huan)氧丙(bing)烷-二聚酸(HFPO-DA或GenX; CAS 2062-98-8)在大鼠中具有與其(qi)他PFAS(例如PFOS和PFOA)相似(si)的發育毒性。
GenX最早作為PFOA的(de)替代物,用于含氟聚合(he)物生產中的(de)聚合(he)助劑(ji)。
但(dan)是,在(zai)歐(ou)盟,GenX由于環境(jing)持久(jiu)性和流(liu)動性被列為高關注物(wu)質(zhi)。
該研(yan)究(jiu)發現(xian)大鼠暴露于GenX導致幼崽出(chu)生體(ti)重減(jian)輕,幼崽肝臟重量增加和(he)新生兒存活率(lv)降低。
該研究得出結論,PFOA和(he)GenX表現(xian)出相(xiang)似的(de)(de)活(huo)性和(he)效力(li),鑒于目前的(de)(de)動物和(he)流行病學研究數據,應進一步關注暴露于GenX或其他PFAS在人類代謝疾(ji)病表現(xian)中的(de)(de)作(zuo)用。
2021/4/8 美國
美國環境(jing)保(bao)護署(US EPA)發布了全(quan)氟丁烷(wan)磺酸(PFBS; CAS 375-73-5)最終評估報告。
該報(bao)告整合了目(mu)前針對PFBS的毒理(li)學研(yan)究數據并對PFBS的慢性和亞慢性口服(fu)參(can)考劑量(liang)進行(xing)了推(tui)導。
綜合(he)目前已有的大鼠和(he)小(xiao)鼠的毒理學研究來看,PFBS具有甲狀腺和(he)腎臟毒性,其他的毒性由于缺乏統一的動物(wu)實(shi)驗(yan)研究證據,因此無法得出明(ming)確(que)的毒性結論(lun)。
同時經過推(tui)導,該報告設(she)定(ding)了(le)0.0003 mg/kg bw/天(tian)的慢性(xing)口服參考劑量和0.001 mg/kg bw/天(tian)的亞(ya)慢性(xing)口服參考劑量。
2021/4/15 美國
美(mei)國佛(fo)羅里達大學John A. Bowden研究小組在Chemosphere雜志發表最新論文,該研究小組對(dui)新型植物(wu)(wu)基吸管中的PFAS進行了(le)研究,并(bing)對(dui)其生物(wu)(wu)降(jiang)解性(xing)進行探討。
研究小(xiao)組在市面上(shang)采購了43種(zhong)品牌的吸管(guan)(包括5種(zhong)塑料吸管(guan)和(he)38種(zhong)生物(wu)可降解吸管(guan)),并對(dui)吸管(guan)中(zhong)(zhong)的PFAS進行水提取(qu)試驗(yan),結果顯示其中(zhong)(zhong)有36種(zhong)生物(wu)可降解吸管(guan)檢出PFAS(0.043 ± 0.004 ng/支~29.1 ± 1.66 ng/支),平(ping)均1.53±0.122 ng /支,塑料吸管(guan)均無檢出。
研究人員(yuan)認為,就平均檢出情況來(lai)看,該來(lai)源的PFAS對人體造成(cheng)危害的風(feng)險較小,但不(bu)同來(lai)源累積暴露(lu)對人體危害的可能性(xing)仍需引起關(guan)注(zhu)。
由于植物基吸管中普遍(bian)存在一定量(liang)“永遠的化(hua)學物質”PFAS,需要再度考慮是否能將(jiang)其視為可生物降解的塑料(liao)替代品(pin)。

04.PFAS替代方案最新進展
2020/9/28
經(jing)濟合作與(yu)發(fa)展組織(zhi)(OECD)最新報告(gao)調查了(le)食品包裝中PFAS以(yi)及(ji)非氟化替代品的商業可用性和當前(qian)使用情(qing)況。
總體而言,短(duan)鏈(lian)PFAS和非(fei)氟化(hua)替代品(pin)均滿足食品(pin)包(bao)裝(zhuang)所需的(de)防油(you)防水性能(neng),同時對(dui)于某些應用(yong),非(fei)氟化(hua)替代品(pin)在性能(neng)上優于短(duan)鏈(lian)PFAS。
但目前非氟化(hua)替代品約占市場份額的1%或更少,主要是出(chu)于(yu)成本(ben)原因。
用非氟化替代品(pin)(pin)制(zhi)成的食品(pin)(pin)包(bao)裝與(yu)用PFAS制(zhi)造的包(bao)裝相比,其(qi)成本(ben)會(hui)增加11%至32%。
該報告指出,目前非(fei)氟化替代品取代的主要障礙(ai)是成(cheng)本的增加,但是隨(sui)著(zhu)全球PFAS立(li)法的增加,非(fei)氟化替代品將是大勢(shi)所趨。
同時建議(yi)各國政(zheng)府進一步傳播(bo)PFAS和(he)(he)非(fei)氟化替代品(pin)的潛在健(jian)康和(he)(he)環境風險,并為非(fei)氟化替代品(pin)的研究提供資金(jin)支持。
2021/3/7 美國
美國農業部(USDA)Gregory Glenn領導的(de)研究小(xiao)組在《食(shi)品科學與食(shi)品安全綜合評論(lun)》發表了關于食(shi)品紙(zhi)包裝中PFAS替代品的(de)文章。
該文(wen)章就(jiu)當前(qian)PFAS替代方案的(de)可用性,適用性及(ji)局限性進行討論(lun)。目(mu)前(qian)常見的(de)替代策(ce)略主(zhu)要(yao)有(you)以(yi)下幾種:
1、覆蠟或將(jiang)紙與(yu)傳統聚合物薄膜(PE、EVOH、PET)層(ceng)壓,以保證紙包(bao)裝(zhuang)的耐水耐油性,該類(lei)產品的主要缺點是它們既不可堆肥也(ye)不可回收,并(bing)且源自不可再生(sheng)的有限資源。
2、基(ji)于傳(chuan)統(tong)聚(ju)合物(wu)存(cun)在(zai)的(de)缺(que)點,越(yue)來(lai)越(yue)多(duo)的(de)研究將目光轉移到了生(sheng)物(wu)可降(jiang)解(jie)聚(ju)合物(wu)的(de)層壓材料(PLA、PBAT、PBS、PHA),生(sheng)物(wu)可降(jiang)解(jie)聚(ju)合物(wu)的(de)缺(que)點主要是成本較高(gao),其彈性等(deng)物(wu)理(li)性能也與(yu)傳(chuan)統(tong)塑料有一(yi)定差距。
3、除層(ceng)壓材(cai)料(liao)外,淀(dian)粉、海藻酸鹽和殼(ke)聚糖等材(cai)料(liao)制成的涂層(ceng)也是目(mu)前(qian)研(yan)究(jiu)的新型替代材(cai)料(liao),這些材(cai)料(liao)可提供(gong)足夠的防油性(xing)(xing)能(neng),但因其(qi)含有大量的親水(shui)羥(qian)基,因此耐水(shui)性(xing)(xing)能(neng)較差。
4、蛋白(bai)質(zhi)涂(tu)層,目前已有研究人員考慮將幾種動植物基蛋白(bai)質(zhi)用作(zuo)紙涂(tu)層。通常(chang),蛋白(bai)質(zhi)具有出色(se)的油(you)脂和氧氣(qi)阻隔性(xing)能,但因其親水性(xing)而導致水蒸氣(qi)阻隔性(xing)差。
5、無機(ji)物,礦物填料如碳酸鈣、二氧化鈦、滑石粉和(he)黏(nian)土,經常被添加(jia)到(dao)紙張涂(tu)料配方中(zhong)以改善阻(zu)隔(ge)性(xing)(xing)能(neng),且可以提供出色的阻(zu)隔(ge)性(xing)(xing)能(neng)。
因此,作者認為雖然目前科學家(jia)們已經提出了各種PFAS的(de)(de)替代方案,但是如何找到(dao)成本低廉,易于生(sheng)產(chan),可完全(quan)生(sheng)物降解且環保的(de)(de)替代品仍是一(yi)個具有挑戰性的(de)(de)課題,需要進一(yi)步的(de)(de)研究。
05.非政府組織舉措最新進展
2020/8/10 美國
美國非政府組織“更安全的(de)化學(xue)品,健康家(jia)庭(SCHF)”發布了(le)兩部(bu)針對(dui)雜貨店和速食餐(can)廳的(de)指南,為(wei)連(lian)鎖店的(de)制造提(ti)供了(le)“直(zhi)截了(le)當(dang)的(de)步驟(zou)”確保其食品包裝中確實不含PFAS。該步驟(zou)分為(wei)以下七步:
1.制定嚴格的禁令
2.要求供應商提(ti)供不含PFAS的證明材料及測試結果(guo)
3.進行驗證測試
4.審核(he)總氟篩查結果并評估其來源
5.對于檢(jian)出PFAS的產品(pin),要求供應(ying)商使用更安全的替代品(pin)
6.將上述要求納入合(he)同中
7.保證透明度
SCHF的(de)調(diao)查證明(ming)PFAS在餐館和雜貨店的(de)食品接(jie)觸材料中廣(guang)泛存在。
SCHF敦促食(shi)品(pin)服務提(ti)供者“做更多的工作,從食(shi)品(pin)接觸材料中(zhong)去除(chu)這些(xie)不必要的有毒(du)化(hua)學(xue)(xue)物質”,并認(ren)為禁止(zhi)整個PFAS的使用至(zhi)關重要,而不僅僅是(shi)某些(xie)PFAS化(hua)學(xue)(xue)品(pin)。”
2020/9/29
全球PFAS相關科研工作者成(cheng)立了全球PFAS科學小組(zu)的網站:
//www.pfassciencepanel.org/
該組織致力于增進對PFAS的(de)了解,并通過更好的(de)知情決策(ce)保護人類和環境(jing)健康不(bu)受(shou)與PFAS相關的(de)潛在不(bu)利影響。
該站(zhan)點提供了該小(xiao)組(zu)成員(yuan)開(kai)發的一系(xi)列項目和相關出版物(wu)的背(bei)景信(xin)息。
其中包括調查PFAS(包括含氟聚(ju)合物)的基本(ben)用途,對(dui)人類健康和(he)環境的總(zong)體影響,旨在逐步淘汰該(gai)類物質,并呼(hu)吁(yu)重點關(guan)注(zhu)其持久性(xing)。
2020/12/8 美國
亞(ya)馬遜宣布受限物質清單(RSL), 禁止在其亞(ya)馬遜廚房品(pin)牌包裝中使用17種化(hua)學品(pin)。
該清單包括PFAS、雙(shuang)酚(fen)A、鄰苯(ben)二甲酸鹽、高氯(lv)(lv)酸鹽等化學物質以及聚(ju)氯(lv)(lv)乙烯(PVC)、聚(ju)苯(ben)乙烯(PS)、聚(ju)碳酸酯(PC)等不可回收塑料。
2021/1/14 美國
麥當(dang)勞宣布了一項新的(de)全球可持續包(bao)裝(zhuang)承諾:在(zai)2025年之前,逐步淘汰包(bao)裝(zhuang)材料中添加(jia)的(de)所有氟化物。
2021/2/3 美國
非政府組織“Safer States”發布了對美國(guo)各州2021年(nian)有毒化學品監管(guan)的年(nian)度預期分(fen)析。
目前有超過27個(ge)州將在2021考慮PFAS限制政策,預計美國2021年將審議(yi)至少180項(xiang)PFAS相關法案。
2021推出的(de)政策將(jiang)(jiang)以2020年通過的(de)政策為基礎,擴(kuo)大(da)PFAS的(de)禁用范圍(wei)(2020各(ge)州通過的(de)PFAS限制法案集中在(zai)食品(pin)包(bao)裝、消防(fang)泡沫、飲用水和(he)家具(ju)等領域,2021年預計將(jiang)(jiang)擴(kuo)大(da)到紡織品(pin)及(ji)其他消費品(pin)、電子產品(pin)中的(de)阻燃劑和(he)化妝品(pin)等領域)。
2021/3/16 美國
由67位PFAS研究領域專家組成的小組致信美(mei)國環境保(bao)護署(EPA),建議除(chu)必(bi)要用(yong)途外(wai),全面禁止PFAS(包括(kuo)目(mu)前EPA已(yi)識(shi)別的9000多種(zhong)PFAS)的使用(yong);
同時建議EPA使用有(you)毒物(wu)質控制法(TSCA)的測試授權對(dui)廣(guang)泛存(cun)在的PFAS進行環境(jing)及毒性測試。
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